Koefisien ekstensif adalah perbandingan ukuran sistem dengan ukuran subsistemnya, yang tidak bergantung pada sistem. Artinya ketika sistem bertambah sejumlah satuan tertentu, maka subsistem bertambah sejumlah satuan yang sama.
Koefisien ekstensif digunakan untuk menggambarkan sifat-sifat sistem yang dapat dibagi menjadi beberapa subsistem. Misalnya, volume suatu gas dapat diuraikan menjadi volume molekul gas, volume wadah, dan volume udara dalam ruangan. Volume bejana tidak bergantung pada volume gas dan volume ruangan, sehingga dapat digunakan untuk menentukan koefisien ekstensif.
Misalnya volume bejana 100 liter dan volume gas 50 liter, maka koefisien ekstensifnya adalah 0,5. Artinya jika volume gas bertambah 50 liter maka volume bejana juga bertambah 50 liter.
Namun, tidak semua sistem dapat dideskripsikan menggunakan koefisien ekstensif. Misalnya, jika suatu sistem terdiri dari dua subsistem yang bergantung satu sama lain, maka sistem tersebut tidak dapat dijelaskan dengan menggunakan koefisien ekstensif.
Dengan demikian, koefisien ekstensif merupakan alat penting untuk menggambarkan sistem yang dapat dipecah menjadi subsistem yang independen satu sama lain. Mereka memungkinkan Anda untuk menentukan bagaimana perubahan pada satu subsistem mempengaruhi perubahan pada subsistem lain dalam sistem secara keseluruhan.